由表1可見,隨著制備溫度的升高,密封膠的表干時間逐漸變短、黏度逐漸增大、觸變指數和擠出率逐漸變小、力學性能逐漸下降。這是因為,對于鈦酸酯催化的脫醇型硅橡膠體系來說,鈦酸酯螯合物在體系中不僅起著催化的作用,還起著偶聯的作用。隨著制備溫度的升高,體系中鈦酸酯螯合物的活性也越高,高活性的鈦酸酯會與端羥基聚二甲基硅氧烷發生預交聯,導致黏度上升,表干變快。同時,溫度越高,鈦酸酯偶聯的作用就越大,而參與催化的作用就會變小,固化后形成的立體網狀結構中鈦氧硅鍵比例升高,而鈦氧鍵的鍵能明顯低于硅氧鍵,這就導致高溫制備膠的力學性能明顯低于低溫制備膠的力學性能。結皮及顆粒的形成是因為膠在制備過程中局部水量過高,使膠在該區域迅速反應、交聯所致。
3.2 粘接促進劑種類對密封膠性能的影響
粘接促進劑是密封膠制備過程中必不可少的組分[5~12]。胺類粘接促進劑具有較好的粘接效果,但在長時間使用及高溫環境下易黃變。環氧類粘接促進劑不黃變,但粘接強度不如胺類粘接促進劑。本文選用了4組粘接促進劑進行試驗:1)γ-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷; 2)γ-氨丙基三乙氧基硅烷; 3)將γ-氨丙基三乙氧基硅烷與γ-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷按一定比例一起加入; 4)將上述2種偶聯劑按一定比例混合5 d后加入。這4種組合的綜合效果見表2。
由表2可以看出,胺類粘接促進劑雖然粘接效果好,但老化后明顯變黃,環氧類粘接促進劑雖然不黃變,但粘接材料種類有限。而事先預混過的胺類與環氧粘接促進劑組合綜合效果明顯好于不預混的粘接促進劑組合。這是因為事先預混可能會發生式(1)的化學反應[13]:
發生上述化學反應后,伯胺變成了仲胺,降低了胺基的活性,故減少了黃變。由于胺基活性的降低,粘接性也略有下降。
3.3 加料順序對密封膠性能的影響
對脫醇型鈦酸酯催化體系來說,加料順序直接影響工藝的可操作性和密封膠的力學性能。試驗選用的4種加料順序為:1)除水劑、交聯劑、粘接促進劑、催化劑;2)除水劑、催化劑、交聯劑、粘接促進劑;3)交聯劑、催化劑、粘接促進劑、除水劑。按4種加料順序分別制備的密封膠的性能測試結果見表3。
由表3可看出,若先加鈦酸酯螯合物,力學性能明顯下降,且會出現黏度峰值,影響生產效率。出現黏度峰值的原因可能是鈦酸酯螯合物和107硅橡膠在水分的作用下形成一種假交聯,這種假交聯可以是氫鍵、范德華力等,剛開始體系黏度會上升,后又慢慢恢復正常。
4 結論
1)密封膠適宜的制備溫度為30 ℃以下。制備溫度太高,會造成結皮、顆粒增多,力學性能明顯下降。
2)胺類粘接促進劑易黃變,環氧類粘接促進劑粘接性弱。采用胺類及環氧類復合粘接促進劑,綜合性能最優。
3)催化劑在除水劑、交聯劑、粘接促進劑之后加入,既避免了出現黏度峰值,又提高了力學性能。
參考文獻
[1]楊敏,李天書,程慧.單組分室溫硫化有機硅密封膠的研制.
[J].粘接,2007,28(1):26-50.
[2]幸松民,王一璐.有機硅合成工藝及產品應用[M].北京:化學工業出版社,2000.614-618.
[3]黃應昌,呂正蕓.彈性密封膠與膠黏劑[M].北京:化學工業出版社,2003.277-279.
[4]建筑密封材料試驗方法[S].GB/T13477-1992.
[5]Dow Corning.日本公開特許公報,特開平2002-121385.
[6]General Electric.日本公開特許公報,特開平8-41343,1996.
[7]Wengrovius J H,et al.US:5175057,1993.
[8]Liu Huei Cheng.US:4483937,1984.
[9]General Electric.US:4528353,1985.
[10]General Electric.US:4680364,1987.
[11]吉武誠.日本公開特許公報,特開平2003-49072.
[12]Shin-Etsu.日本公開特許公報,特開平10-168320,1998.
[13]黃文潤.液體硅橡膠[M].成都:四川科學技術出版社,2009.144-145.
上一頁12下一頁