壓敏膠pressure sensitive adhesive 壓敏膠粘劑的簡稱。是一類具有對壓力有敏感性的膠粘劑。主要用于制備壓敏膠帶。一般壓敏膠的剝離力(膠粘帶與被粘表面加壓粘貼后所表現的剝離力)<膠粘劑的內聚力(壓敏膠分子之間的作用力)<膠粘劑的粘基力(膠粘劑與基材之間的附著力)。這樣的壓敏膠粘劑在使用過程中才不會有脫膠等現象的發生。
壓敏膠按照主體樹脂成分可成分可分為橡膠型和樹脂型兩類。橡膠型又可分為天然橡膠和合成橡膠類;樹脂型又主要包括丙烯酸類、有機硅類以及聚氨酯類。
橡膠類壓敏膠除主要成分為橡膠外,還要加入其他輔助成分,如增粘樹脂、增塑劑、填料、粘度調整劑、硫化劑、防老劑、溶劑等配合而成。
而樹脂類壓敏膠除主體樹脂外,還需加入消泡劑、流平劑、潤濕劑等助劑。
除以上分類方法外壓敏膠還可按照分散介質不同,分為水性和溶劑型壓敏膠;又可按用途不同分為包裝、保護、絕緣、警示、標示、文具等產品。
目前市場上看到的以聚丙烯封箱、美紋紙(皺紋紙)、PVc電工膠帶為多。
壓敏膠主要是丙烯酸系和橡膠系的溶劑型或膠乳型膠粘劑。由于高速操作、合理涂布、排除溶劑公害問題的需要,發展了暖熔壓敏膠,集熱熔膠和壓敏膠的特點于一體,無溶劑,無污染,使用比較方便。它在熔融狀態下進行涂抹,冷卻固化后施加輕度指壓就能起到粘合作用。
它的應用范圍很廣,可用于尿布、婦女用品、雙面膠帶、標簽、包裝、醫療衛生、書籍裝訂、表面保護膜、木材加工、壁紙及制鞋等方面。其中,包裝用HMPSA消費量最大, 幾乎占總量的一半。熱熔壓敏膠主成分較多應用苯乙烯類熱塑彈性體。熱熔壓敏膠優點是無溶劑,因而無大氣污染,且生產率高。但缺點是耐熱性、內聚力不足。新的SEBS、SEPS、環氧化SBS等熱塑性彈性體,用于制備更高性能的暖熔壓敏膠。
新的丙烯酸酯嵌段共聚體耐熱性、氧化穩定性、UV穩定性、對HDPE、不銹鋼、玻璃、聚苯乙烯、丙烯酸板、聚碳酸酯、尼龍、聚丙稀等材料良好粘合,可用于制醫用帶、透明膜、標簽等。丙烯酸聚合物配合水溶性聚合物制成能水分散的熱熔壓敏膠。丙烯酸聚合物在弱堿水溶液中分散成100μ以下非粘著性的粒子,容易分離,適用于舊紙回收。含二苯甲酮基的丙烯酸酯單體共聚得到低Tg的丙烯酸共聚體。
制暖熔壓敏膠,受UV照射易交聯,優點是不需添加光引發劑, 也無引發劑殘留問題。
能低溫(120~140℃)暖熔涂布,低VOC、低臭氣、無皮膚刺激性、熱穩定性良好。壓敏膠的組成膠粘帶是膠粘劑中特殊類型,即將膠液涂于基材上加工成帶狀并制成卷盤供給的,包括溶劑活化型膠粘帶、加熱型膠粘帶和壓敏膠粘帶。例如醫學上日常用的橡皮膏和電氣絕緣膠即屬于壓敏膠粘帶.壓敏膠帶的組成①壓敏膠粘劑 ②基材③底層處理劑④背面處理劑⑤隔離紙壓敏膠的主要成分包括橡膠型和樹脂型。
如聚丙烯酸酯或聚乙烯基醚兩類,基材要求均勻,伸縮性小的且對溶劑浸潤性好,包括:
(1)織物類的如棉布, 玻璃布或無紡布等。
(2)塑料薄膜類如PE, PP,PVC和聚酯薄膜。
(3)紙類如牛皮紙,玻璃透明紙等。
基材原度在0.1-0.5之間.底層處理劑的作用是增加膠粘劑與基材間的粘附強度,以便揭除膠粘帶時不會導致膠粘劑與基材脫開而玷污被粘表面,并使膠粘帶具有復用性。常用的底層處理劑是用異氰酸酯部分硫化的氯丁橡膠,改性的氯化橡膠.背面處理劑一般由聚丙烯酸酯,PVC,纖維素衍生物或有機硅化合物等材料配制而成的.可以起到隔離劑作用.雙面膠粘帶如須加一層隔離紙如半硬PVC薄膜,PP薄膜或牛皮紙.壓敏膠的粘附特性壓敏膠不需加暖,用指壓即可粘接,是一種抗剝離強度的膠粘劑,其粘附特性為四大要素:T(快粘力)膠粘劑層的內聚強度;K-粘基力即膠粘劑與基材之間的粘附力。
壓敏膠的配合
1、天然橡膠基體的壓敏膠:例如醫用橡皮膏和電工絕緣膠帶。
2、合成橡膠基體的壓敏膠:常用丁苯橡膠,聚異丁烯和基橡膠作主要成分。
例如透明壓敏帶是聚異丁烯彈性體的高分子與半液體按一定比例混和后涂于透明基材上的。3、烯類聚合物壓敏膠帶。主要是聚乙烯苯醚和聚丙烯酸酯兩類。壓敏膠粘劑性能的影響主要成分的影響壓敏膠粘劑的性能因組成不同而異。
橡膠型壓敏膠主要是以天然橡膠為主要原料,由于相對分子質量高,玻璃化溫度低,與增粘樹脂相容性好,故制得的壓敏膠持粘力很好,低溫性能也好,快粘性和粘合力都比較好。主要缺點是耐老化較差。丙烯酸酯壓敏膠主要是由丙烯酸酯單體共聚而成,透明性、內聚強度和粘合性能均好,尤其是對極性被粘物表央和多孔表面有良限的粘合性能,耐老化性極佳。暖塑性彈性體壓敏膠主要成分是苯乙烯系彈性體SIS和SBS。
制得的溶劑型壓敏膠高跑龍套含量低粘度,內聚強度高,剝離強度大。因分子結構中含有雙鍵故不耐老化,但經氧化后耐老化性能會有很大改善。有機硅壓敏膠以硅橡膠和硅樹脂為主要成分。 耐高低溫性能非常好。對聚烯烴和氟聚合物有良好的粘合性能。
相對分子質量及其分布的影響相對分子質量及其分布對壓敏膠的各種性能都有很大影響。當減小壓敏膠的相對分子質量時可以降低本體粘度, 有利于對被粘物表面的濕潤,從而提高界面粘合力。但相對分子質量過低時,內聚強度差,剝離時膠層易發生內聚破壞。增大相對分子質量可以提高內聚力,但相對分子質量過大又會阻礙分散和濕潤。因此, 壓敏膠的相對分子質量必須在一定的范圍內才能獲得良好的粘合性能。相對分子質量分布也有較大影響,一般較寬相對分子質量分布的壓敏膠則有較好的粘合性能。
玻璃化溫度影響玻璃化溫度Tg對壓敏膠的性能影響很大,Tg不同的壓敏膠其室溫下本體粘度和平共處彈性模量增大,剝離強度降低,會失去壓敏性。
Tg過低, 內聚強度低,會產生剝離破壞,因此,壓敏膠粘劑的Tg必須保持在一定的溫度范圍內一般為-20~600C。熱塑性彈體壓敏膠組成與配合暖塑性彈性體是1963年之后發展起來的新型合成橡膠,具有熱塑性塑料的呆溶性和熱加工性,不需化學交聯室溫下就有硫化橡膠的彈性。因此,又稱為第3代橡膠。比較典型的熱塑性彈性體是A-B-A嵌段共聚物,是由苯乙烯(St)、二烯烴(D)、苯乙烯(St)三元共聚而成。
簡稱為SDS。詳細的品種有SBS和SIS等,它獨特結構使其不經塑煉便可在某些有機溶劑中,同時在高溫下又有較低的熔融粘度。通過添加與聚苯乙烯(PS)、聚丁二烯(PB)和聚異戊二烯(PI)相容性不同的成分來制備性能不同的壓敏膠。由于PB和PI段中存在不飽和鍵,還可用接枝共聚的方法進行改性。暖塑性彈性體壓敏膠主要有溶劑型壓敏膠和熱熔壓敏膠兩大類。組成與配合暖塑性彈性體壓敏膠是由SBS、SIS、增粘樹脂、軟化劑、防老劑、著色劑等組成,只有各組分配合適當,才能制得性能優異的壓敏膠。
一、SBS和SIS SBS為苯乙烯-丁二烯三元嵌段共聚物,SIS為苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三元嵌段共聚物,都具有橡膠和塑料的雙重特性,來源容易、價格適中,非常適宜用作壓敏膠粘劑的彈性體組分。SBS按其結構可分為線型和星型兩類。線型結構相對分子質量較低,溶解性好。但內聚強度不足;星型結構相對分子質量較高, 內聚強度較大,但熔融溫度高。因此,制造壓敏膠粘劑應當選用線型結構的SBS。苯乙烯(St)與丁二烯(Bd)相對含量之比對性能有較大影響。St/Bd大,粘度變小,粘合力大,但彈性和耐寒冷較差;St/Bd小,粘度增大,彈性增加,但粘接強度和耐暖性降低。作為壓敏膠用的SBS一般選用St/Bd為30/70。SIS為不相容的兩相結構,PS分散到聚異戊二烯連續相中,起到"硫化"和補強作用。結構中存在著聚異戊二烯嵌段,具有多個甲基側鏈,粘合力較強,比SBS更適宜制造壓敏膠, 尤其是熱熔壓敏膠。SIS的玻璃化溫度為Tg1-550C,Tg21000C,彈性大,不耐老化, 耐水、醇、弱酸、弱堿。酯類、酮類、芳香、烴類化合物能使SIS溶解或溶脹。
二、增粘樹脂暖塑性彈性體SIS本身并沒有初粘性,必須加入增粘樹脂才具有壓敏性能。壓敏膠性能優劣的關鍵是膠粘劑的粘彈性增粘劑的作用主要是賦予壓敏膠必要的粘性,由于暖塑性彈性體具有兩相聚集態結構,選用增粘樹脂時必須考慮它與彈性體兩相的相容性。與暖塑性彈性體中橡膠相(PB、PI)相容的增粘樹脂有松香和松香脂、萜烯樹脂、C5石油樹脂等,賦予壓敏膠的粘性,與塑料相(PS)相容的增粘樹脂有古馬隆樹脂、芳烴石油樹脂、PS樹脂等,可改善壓敏膠的內聚力。還有一些與兩相都相容的增粘樹脂,如高軟化點的萜烯酚醛樹脂、低軟化點的芳烴石油樹脂。酚醛樹脂則與暖塑性彈性體的兩相都不相容。加滲透增粘樹脂與SBS、SIS混合后,由扭辮分析(TBA)測得兩相的玻璃化溫度發生了變化從而影響壓敏膠粘劑和性能。萜烯樹脂使PB相的Tg有較大提高,PS相的Tg略有降低;松香樹脂對PB相的Tg影響較大。而對PS相的Tg影響較小;C5石油樹脂PB相Tg提高較小,但PS相的Tg變化很大;芳烴石油樹脂(C9)與兩相相容性不很高, 對Tg影響都不大。萜烯樹脂體系性能最佳,具有較好的快粘性和剝離強度,且有較適中的持粘性。C9石油樹脂的綜合性能最差。暖塑性彈性體為兩相不同的結構,除了選用萜烯樹脂為主增粘樹脂,最好還要加入適當量的其他增粘樹脂,以調節壓敏膠的綜合性能。這種采用混合增粘樹脂的方法,則會獲得性能更好的壓敏膠粘劑。增粘樹脂的用量一般與暖塑性彈性體等量或稍多,隨著增粘樹脂的用量增加,壓敏膠的剝離強度提高, 當剝離強度達到峰值之后,增粘樹脂再增加反而會場使剝離強度急劇下降。
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