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白油對丁基密封膠及硅酮密封膠的影響

來源:2011年會論文集  作者:崔洪  日期:2011-5-3
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摘要:以國內某工程中的中空玻璃失效案例為基礎,分析了白油對丁基密封膠以及硅酮密封膠性能的影響。結果表明:丁基密封膠的溶解是由于其接觸到白油而引起的;不僅硅酮結構密封膠中不能摻有白油,而且硅酮耐候密封膠中同樣不能摻有白油;白油的加入致使硅酮密封膠老化后拉伸粘結強度急劇降低、硬度快速增加。因此,需要提高國家標準來規范硅酮結構密封膠市場。
關鍵詞:白油;溶解;丁基密封膠;硅酮密封膠
 
    本文作者:張海龍 楊瀟珂 李文莉 崔洪
  前言
  隨著中國經濟的持續高速增長,幕墻行業也得到了快速的發展。一些新材料、新技術被大量地應用在幕墻設計中,使幕墻建筑變得越來越高,形式也出現多樣化。硅酮密封膠中起主要作用的成分是羥基封端聚二甲基硅氧烷,分子結構以硅-氧化學鍵為主,分子鏈的斷裂能很高,使其具有良好的抗紫外線能力,并且其還具有優異的高彈性[1]。因此在建筑幕墻上得到了廣泛的應用,最早采用硅酮密封膠的建筑幕墻距今已有四十多年的歷史了,迄今為止仍然處于良好的狀態。
  硅酮密封膠在建筑幕墻上主要利用到它的高彈性。當接縫的位移出現變化時,它可以承受由于接縫尺寸的變化而帶來的應力變化;同時還能夠保持連接縫良好的氣密性和水密性等。如果硅酮密封膠出現脆化問題,失去了它的高彈性,將會對幕墻的安全性造成極大的隱患。硅酮密封膠在生產過程中是采用二甲基硅油作為增塑劑的,它起的主要作用是削弱聚二甲基硅氧烷分子之間的作用力,增加聚合物分子鏈的移動性,使其具有良好的彈性。在硅酮密封膠使用過程中,二甲基硅油不會隨著時間的推移而揮發或者滲出,從而可以一直保持硅酮密封膠的高彈性。
  由于二甲基硅油的價格比較高,隨著密封膠行業市場競爭的激烈化,一些廠家為了降低成本,從增塑劑入手,采用白油代替二甲基硅油作為硅酮密封膠的增塑劑。白油作為增塑劑時不僅可以增加硅酮密封膠的光澤度,還可以提高硅酮密封膠的擠出速度,在成本上比用二甲基硅油作為增塑劑的硅酮密封膠的價格低。但是白油是由小分子的飽和烷烴類的組成,分子量比較低,容易揮發。它作為增塑劑添加到硅酮密封膠中,隨著時間的推移,會從硅酮密封膠中完全揮發或滲出,就起不到增塑劑的作用,最終結果造成硅酮密封膠硬度急劇增加,嚴重時會脆化,甚至產生開裂現象。白油如果滲入到丁基密封膠中,還會引起丁基密封膠的溶解,嚴重時會造成流油現象。石材幕墻中如果使用了含有白油的硅酮密封膠,還會造成石材幕墻的污染。
  因此,含有白油的硅酮結構密封膠在工程上使用會造成幕墻的失效,不僅影響到幕墻的美觀,還降低了幕墻的節能保溫效果。高層建筑幕墻上如果密封膠發生問題,造成玻璃板塊脫粘,還會對下面行人的人身安全造成極大地隱患。
本文針對國內某工程中出現的中空玻璃失效為案例,分析白油作為增塑劑對丁基密封膠造成溶解的原因,并通過紅外光譜和熱失重方法分析了中空玻璃失效的原因;通過實驗討論了白油的含量對硅酮密封膠老化后拉伸粘結強度以及硬度的影響。并希望國家能夠提高對硅酮密封膠的檢測要求,解決當前國內硅酮密封膠市場上出現的問題。
  1.實驗部分
  1.1 實驗原料
  從國內某工程中中空玻璃失效的案例上取得的硅酮結構密封膠,丁基密封膠和邊框密封膠。摻加白油的質量百分含量分別為0%,2%,4%,6%,8%和10%的硅酮密封膠。
  1.2 性能測試
  紅外光譜儀:美國熱電尼高力公司生產的Nicolet iS10紅外光譜儀。
  熱失重分析儀:瑞士梅特勒公司生產的Mettler-TGS/DSC-1型熱失重分析儀。實驗條件:以50℃為起始溫度,然后以160℃/min的速度升溫至200℃,恒定5分鐘,再以80℃/min的速度升溫至850℃。氮氣氣氛。
  硬度測試:按照GB/T 531-1999,測試不同白油含量的硅酮密封膠在老化前后的硬度。
  2.結果與討論
  2.1 丁基密封膠在白油溶劑和二甲基硅油溶劑中的溶解情況
  白油又稱液體石蠟油,是石油潤滑油餾分經高壓加氫精制而成的無色、無臭、無味、無熒光的透明油狀液體,具有可燃性和揮發性。其主要成分為C16-C31的正異構烷烴類的混合物,分子鏈以碳-碳鍵為主。二甲基硅油分子鏈以硅-氧鍵為主,具有良好的化學穩定性、電絕緣和耐候性,能夠在-50~180℃范圍內長期使用。丁基密封膠中起作用的主要是聚異丁烯,分子鏈以碳-碳鍵為主,具有優異的氣密性。從白油、二甲基硅油和丁基密封膠的分子結構組成上可以看到,白油與丁基密封膠的主鏈均是以碳-碳化學鏈連接,而且二者之間的極性相近。根據相似相容原理,丁基密封膠遇到白油溶劑時,就會被其溶脹、溶解。

  圖1為丁基密封膠在白油和二甲基硅油溶劑中浸泡30天前后的對比圖。從圖中可以看到,丁基密封膠在白油溶劑中浸泡30天后,已經溶解成為絮片狀,透明的白油溶劑變成黑色。而在二甲基硅油溶劑中,浸泡丁基密封膠30天后,丁基密封膠不溶解、不溶脹,透明的溶劑仍然為原來的透明狀。這說明白油溶劑對丁基密封膠有很強的溶解性,而二甲基硅油溶劑是不會溶解丁基密封膠的。

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