1·背景
隨著科學(xué)技術(shù)的迅速發(fā)展,
鋁合金已成為應(yīng)用最廣泛的金屬之一[1],它作為化學(xué)鍍鎳的基底材料已被廣泛地應(yīng)用在飛機(jī)、汽車、摩托車、儀器儀表、節(jié)能燈及電影機(jī)械工業(yè)上。鋁合金化學(xué)鍍鎳迄今仍然是年輕的產(chǎn)業(yè)。為了滿足鋁及鋁合金構(gòu)件上述性能及美觀度,需先對(duì)構(gòu)件進(jìn)行前處理,再進(jìn)行涂裝或電鍍等
表面處理。目前國(guó)內(nèi)外普遍采用的鋁及鋁合金鍍前處理方法主要有[2]:①化學(xué)浸鋅-電鍍銅-電鍍其它鍍層;②電鍍薄鋅層-電鍍銅-電鍍其它鍍層;③
陽極氧化-電鍍其它鍍層;④直接電鍍法;⑤化學(xué)鍍鎳-電鍍其它鍍層;⑥電鍍鎳-電鍍其它鍍層;⑦鋁合金一步法鍍銅電鍍其它鍍層。其中,化學(xué)浸鋅工藝是鋁件電鍍前處理方法中最為簡(jiǎn)便、經(jīng)濟(jì),也是工業(yè)上使用最廣的工藝。在浸鋅等表面處理過程將產(chǎn)生成分復(fù)雜的生產(chǎn)廢水,包括浸鋅廢水、前處理廢水、含鎳廢水及綜合廢水等。由于電鍍廢水中主要污染物指標(biāo)嚴(yán)重超過國(guó)家新頒布的《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB21900-2008)的排放限值,在治理過程中存在諸多問題。
2·鋁合金鍍鎳廢水處理存在問題
根據(jù)市場(chǎng)調(diào)研及大量電鍍廢水工程實(shí)踐,目前綜合性電鍍廢水多采用常規(guī)化學(xué)法進(jìn)行處理,重金屬離子基本能做到達(dá)標(biāo)排放,而相對(duì)較難的是前處理廢水,它是鍍件在電鍍前進(jìn)行除銹除油等前處理,使用的高效除銹除油劑含有難降解的如
表面活性劑、預(yù)膜劑、除膜劑、緩蝕劑等有機(jī)物質(zhì),且為水溶性,該類有機(jī)物一旦混入綜合廢水中,混凝沉淀出水有機(jī)物一般在150mg/L左右,難以達(dá)標(biāo)新標(biāo)準(zhǔn)中的80mg/L。特別是對(duì)鋁及鋁合金電鍍行業(yè)生產(chǎn)廢水,鍍件雖然單一,但成份復(fù)雜,有機(jī)物濃度高、絡(luò)合性強(qiáng),各項(xiàng)指標(biāo)達(dá)標(biāo)處理難度更大,存在以下主要問題:
(1)傳統(tǒng)的堿性破氰工藝對(duì)浸鋅廢水處理存在很大局限。在堿性條件下,用次氯酸鈉處理浸鋅廢水,破氰反應(yīng)速度較慢,次氯酸鈉
氧化劑利用率很低,而出水鎳離子濃度嚴(yán)重超標(biāo),水質(zhì)呈藍(lán)色,且藥劑用量非常大,處理成本高,業(yè)主單位難以承受。浸鋅廢水來自鋁合金浸鋅后產(chǎn)生的清洗水,由于采用先進(jìn)的“四元”合金浸鋅劑(由硫酸鎳、硫酸鋅、硫酸銅及氯化鐵),廢水中含有較高濃度的鎳離子,同時(shí)浸鋅過程中因工藝要求投加了一定量的氰化鈉和絡(luò)合劑,因此浸鋅廢水中含氰、含鎳,且形成穩(wěn)定的絡(luò)合物。常規(guī)含氰廢水處理采用次氯酸鈉氧化堿性破氰工藝,能將廢水中的氰根氧化去除。而浸鋅廢水采用該方法后,在進(jìn)水鎳離子濃度在120mg/L左右時(shí),出水含量高達(dá)40mg/L,反應(yīng)中所投加的氧化劑-次氯酸鈉用量極大,處理成本高達(dá)20元/噸水,且出水中鎳離子含量較高,水質(zhì)顏色較深。
根據(jù)國(guó)家新頒布的《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB21900-2008)的排放限值,鎳離子濃度應(yīng)為0.5mg/L,超標(biāo)80倍,將會(huì)嚴(yán)重影響電鍍廢水達(dá)標(biāo)排放及總量控制。
(2)前處理廢水采用常規(guī)預(yù)處理手段,如混凝沉淀或氣浮對(duì)廢水中的游離重金屬離子去除有效,但難以提高廢水的可生化性,同時(shí)前處理廢水受生產(chǎn)因素和操作水平的影響不可避免的混入氰化物、重金屬等對(duì)微生物起到嚴(yán)重抑制作用的物質(zhì),導(dǎo)致二級(jí)生化細(xì)菌難以培養(yǎng),出水中有機(jī)物濃度超標(biāo),給達(dá)標(biāo)排放及中水處理膜件造成嚴(yán)重堵塞,影響中水回用;加之鋁件
化學(xué)拋光中產(chǎn)生的大量鋁離子,雖經(jīng)沉淀處理,但出水中殘余的鋁離子易形成氫
氧化鋁膠體,成為嚴(yán)重堵塞中水膜件另一主要原因。
(3)傳統(tǒng)工藝產(chǎn)生的污泥沉淀性能差、污泥上浮及脫水效率低,嚴(yán)重影響污水處理系統(tǒng)的正常運(yùn)行。其主要原因是由于鋁合金電鍍過程中廢水含有大量的鋁離子,經(jīng)混凝沉淀后以氫氧化鋁膠體形式進(jìn)入污泥濃縮池中,污泥中水與氫氧化鋁膠體形成結(jié)合水,造成脫水困難。
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