概述
新型
復合板材是近幾年發展起來的
新型建筑材料,用于高檔建筑的內外墻裝飾,美觀豪華、格調高雅,成為流行的上等
建筑裝飾板材。而
鋁-塑復合板材用
膠粘劑,要求特殊的性能指標,高的粘合
強度,
耐候性好,無論在
干燥嚴寒的北方,還是在炎熱潮濕的南方,復合板材均不會
開裂變脆。而且能適應大規模工業涂布,可在常溫條件下
固化,將性能截然不同的
金屬箔和
塑料板緊緊粘合在一起。這些要求,是其它類型膠粘劑所不能達到的。而
聚氨酯膠粘劑,具有較好的
彈性和
粘接力,在零下30℃也不會變脆,且原料易得,價格合宜,適合做為鋁-塑復合板用膠粘劑
1實驗部分
1.1主要原料
PPG1000工業品;PEG400工業品;TDI工業品;
溶劑工業品;
固化劑含有胺基的芳香化合物自制。
1.2合成方法
(1)A組分的制備在裝有攪拌器、
冷凝器、溫度計的四口瓶中,加入計量好的TDI,在不斷攪拌下,加入經過
脫水的
聚醚多元醇,升溫70~90℃,保持4~5h,反應完成后降溫用溶劑調節
固含量。過濾出料,即為A組分。
(2)B組分制備在裝有攪拌器、冷凝器、溫度計的四口瓶中,加入經預先干燥、提純的溶劑,在不斷攪拌下,加入自制的固化劑,升溫40~50℃,待固化劑全部溶解后,
冷卻至室溫。過濾包裝,即為B組分。
(3)兩組分單獨包裝,在使用前將按一定質量比混合在一起,經充分攪勻,方可使用,現用現配,不可將配好的料液存放,以防止固化交聯。
1.3使用性能
項目指標配比(質量)1∶038-05;涂布方式滾涂(
刷涂);涂布量/kg•m-204~05;涂布溫度/℃常溫;熟化溫度/℃;熟化時間/h24;熟化壓力0007~0008MPa;
剝離強度N/25cm>80
2結果與討論
2.1原料配比
A組分是由聚醚多元醇(-OH)和含有異氰酸基團(-NCO)的TDI反應而成,其中聚醚多元醇是PPG和PEG的混合物,因為兩組分的相對分子質量不同,加入部分PEG以便調整PPG分子的規整性,增加交聯
密度,形成不規則的網狀結構,增加粘合力,其用量為PPG/PEG以1∶01~025(質量比),量大則
膠膜發脆、
粘結強度下降、且成本高。
聚醚多元醇(-OH)和異氰酸酯(-NCO)兩官能團之比,直接影響產品性能和粘合強度,若(-OH)>(-NCO),則反應過程消耗了全部(-NCO)基團,過量(-OH)基團不具有反應活性,不能同B組分形成三維網狀結構,也就不能產生較強的粘合力。若使聚醚兩端含有(-NCO)活性基團,則兩官能團之比(-OH)/(-NCO)至少為1∶2,若以此為例,反應產物的相對分子質量高,
粘度大(如圖1),在復合板材上涂布不均勻,影響粘結強度,T-
剝離強度小于(80N/25mm),若2<(-OH)/(-NCO)<25,產品相對分子質量低,粘度小,能達到較強的
粘結力,其T-剝離強度大于(80N/25mm)。但(-NCO)不能過量太多,因產品中含過量的游離(-NCO),會造成環境污染,增加成本,且不能顯著地提高粘合性能。綜合考慮,使A組分具有足夠的反應活性,產生較好的粘結力,本實驗認為(-OH)/(-NCO)為1∶202~205范圍較為合宜。
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2.2反應溫度
在反應過程中,因為(-NCO)的活性高,一旦被
活化與活潑氫的反應很激烈,急劇放出大量熱,很難控制。在這種情況下,如果不能及時將反應熱移出去,產品就會出現支化交聯,嚴重情況出現
凝膠,不能使用。若溫度太低,官能團未被活化,反應過程很慢,且反應不完全,使產品中含過量的游離(-NCO)基團,污染環境,所以控制反應溫度是合成的重要條件,認為控制反應溫度70~80℃較為合理。
2.3水含量
1)在
聚氨酯合成中,很忌諱原料中含有水分,因為異氰酸酯與水很容易反應,如下式:
新型復合板材用聚氨酯膠粘劑的研究
當反應生成不穩定的氨基甲酸酯,使產品粘度增加,且很快放出胺基化合物與CO2,再進一步與異氰酸酯反應生成縮二脲,促使
凝膠化。即使不發
生膠凝,消耗大量的(-NCO),使配料比發生變化,也會導致產品不能使用。
2)若在B組分中含有水分,當兩組分混合后,像上述異氰酸酯和水發生反應,在固化過程中產生大量CO2氣體,應用在鋁-塑復合板材中,因為兩面都是致密的金屬
箔材,沒有空隙釋放出CO2氣體,因此在板材局部地方產生大小不均勻的
氣泡,將箔材鼓成高低不平的氣包,影響板材的平整、美觀,甚至成為廢品,為此,嚴格控制原料、產品及工藝過程中水含量在01%以下,最好是小于005%。
3)兩組分的配比A、B兩組分的配比對
粘接強度的影響,如表1:
新型復合板材用聚氨酯膠粘劑的研究
以A組分為基礎,B組分量少,則交聯點少,形成疏松網狀結構,粘合強度低;若B組分量大,交聯點或者說反應點多,形成密集的網狀結構,粘合力強,但缺乏彈性,在外力作用下,容易變脆而開裂。另外,B組分含量高,溶劑量大,揮發較慢,影響干燥速度;若B組分量小,混合后粘度大,對被粘材料潤濕較慢,使局部粘接面缺膠,影響粘接強度。
3結論
本文對膠粘劑的制備進行了研究,確定了反應條件及工藝過程,按照上述指標,進行了工業放大實驗,其產品已用于鋁-塑復合板材
生產線,經廠家測試,認為符合現場工藝操作條件,且性能好,粘接強度高,可替代進口同類產品使用。其次,對于
陶瓷、
木材、織物、
多孔材料及表面光潔的
金屬材料等,具有良好的粘接性能。
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