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雜化STP-E彈性密封膠固化性能的研究

來源:(1. 廣州集泰化工股份有限公司  作者:陳中華 李義博 石正金  日期:2015-4-9
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  提要:以硅烷改性聚醚(STP-E)為基礎聚合物、制備了一種單組份雜化STP-E彈性密封膠。研究了不同種類聚合物、催化劑、增塑劑對密封膠固化性能的影響。實驗結果表明,選用GENIOSIL STP-E30為基礎聚合物,PPG-400為增塑劑,DMP-30為催化劑能夠獲得最快的固化速度,特別是在低溫低濕度條件下。
  關鍵詞STP-E,表干時間,固化深度

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  1 前言

  現代建筑構件的種類繁多,如混凝土、金屬結構、花崗巖、大理石、玻璃等。這一類材料在使用過程中都會有一定程度的膨脹和收縮。因此,建筑密封膠被廣泛的用于建筑接縫,來保護室內部構件免受室外環境的影響。傳統的硅酮密封膠(詞條“硅酮密封膠”由行業大百科提供)具有優異的耐候性和高位移能力,在玻璃幕墻領域應用廣泛,但是在花崗巖、大理石等高敏感性的石材結構上,使用硅酮密封膠會對接縫邊緣或條紋造成污染,極大的影響建筑結構的美觀。

  雜化STP-E密封膠是一種高性能環保型硅烷改性(詞條“改性”由行業大百科提供)聚醚彈性密封膠。它對建筑混凝土和和石材等多孔性材料粘接性能好、無污染、位移能力強,耐候性能優異。可廣泛應用于石材、鋼結構等建筑構件的填縫、密封。密封膠的固化速度是影響密封膠的使用和施工的一個重要因素,特別是在低溫低濕度條件下。密封膠快速固化技術的采用能夠有效的提高建筑施工的效率。本文制備了一種高性能雜化STP-E彈性密封膠,研究了不同類型的聚合物、催化劑、增塑劑對密封膠固化速度的影響。

  2 實驗部分

  2.1主要原料

  GENIOSIL STP-E30,GENIOSIL STP-E35,瓦克化學,工業級;聚醚二元醇(PPG-400、PPG -2000),山東藍星東大化工有限責任公司,工業級;DOP,中山聯成化學工業有限公司,

  工業級;DINCH,BASF,工業級;氣相二氧化硅HDK18,瓦克化學,工業級;活性輕鈣,湖北凱龍化工,工業級;活性重鈣,佛山梅林化工,工業級;γ-氨丙基三甲氧基硅烷(A1110),N-β(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷(A1120),邁圖高新材料,工業級;二嗎啉二乙基醚(DMDEE),美國氣體化學,工業級;DMP-30,美國氣體化學,工業級,二月桂酸二丁基(詞條“丁基”由行業大百科提供)錫(T-12),美國氣體化學,工業級;TH-L(改性鈦酸酯),自制。

  2.2儀器及設備

  行星分散機XJB-5,佛山市金銀河智能裝備有限公司;高低溫濕熱試驗箱NTH64-20A,廣州威德瑪環境儀器;游標卡尺,德國安度。

  2.3雜化STP-E密封膠的制備

  采用瓦克公司生產的硅烷封端聚醚GENIOSIL STP-E30和GENIOSIL STP-E35為基礎聚合物,加入增塑(詞條“增塑”由行業大百科提供)劑混合均勻,通過行星分散機將氣相納米二氧化硅、活性輕鈣和活性重鈣分散于STP-E樹脂和增塑劑中,120℃加熱真空條件下脫水3h。冷卻(詞條“冷卻”由行業大百科提供)至50℃以下,并加入除水劑、增粘劑、催化劑,制備單組分雜化STP-E密封膠。

  2.4 測試方法

  表干時間、24h固化深度按照GB/T 13477-2002測試。

  3 結果與討論

  3.1聚合物種類對STP-E密封膠固化速率的影響

  GENIOSIL STP-E30 和GENIOSIL STP-E35是一類以烷氧基硅烷封端的聚醚。二者有著不同的末端分子結構。GENIOSIL STP-E30為α結構的二甲氧基硅烷封端,GENIOSIL STP-E35為γ結構的三甲氧基硅烷封端[1]。表1列出了聚合物種類對密封膠固化速度的影響。

  由表1可見,GENIOSIL STP-E30體系的密封膠表干時間和24h固化深度均優于GENIOSIL STP-E35體系。隨著溫度和濕度的降低,密封膠的表干時間變長,固化深度變小。在0℃、RH20%條件下,GENIOSIL STP-E35體系24h未表干。主要是因為低溫條件下,具有γ硅烷封端結構的GENIOSIL STP-E35活性較低,同時空氣中的水分含量過低,導致聚合物難以固化。但是具有α硅烷封端結構的GENIOSIL STP-E30在低溫低濕度條件下表現出更高的反應活性。

  3.2增塑劑種類對STP-E密封膠固化速率的影響

  STP-E密封膠是一種濕氣固化型密封膠,密封膠的表干速度主要取決于聚合物的反應速度,而固化深度則與密封膠內部的水分擴散速度有關。從表2中可見,在同樣的增塑劑用量情況下,加入PPG的配方比加入DOP和DINCH的配方的表干時間更長,24h固化深度更大。這樣因為PPG具有大量的活性羥基,會消耗掉聚合物中的部分甲氧基,導致反應速度的下降,表干時間變長。但是相比DOP和DINCH,活性羥基的存在導致PPG具有更高的親水性,加入PPG-400的配方的水分擴散速度最快,所以其固化深度最大[2]。添加DOP配方比添加DINCH具有更短的表干時間和更大的固化深度是由于DOP具有更低的酸值,堿性條件對聚合物的固化反應有催化作用。

  3.3催化劑對雜化STP-E密封膠固化速率的影響

  表3列出了添加不同種類的催化劑對密封膠的固化性能的影響。實驗結果顯示,在23℃、RH50%條件下,四種催化劑配方的固化深度相差不大。但是,在低溫低濕度條件下,改性鈦酸酯(TH-L)和叔氨類催化劑(DMP-30和DMDEE)表現出更強的催化活性[3]。主要原因是在23℃、RH50%條件下,密封膠的固化速度較快,影響密封膠固化速度的主要因素是水分的擴散速率,而在低溫低濕度條件下,影響密封膠固化速度的主要因素為催化劑的催化活性,其中DMP-30的催化活性最高。

  4 結論

  (1) 相比GENIOSIL STP-E35,具有α硅烷封端結構的GENIOSIL STP-E30在低溫低濕度條件下表現出更高的反應活性。

  (2) 在采用PPG作為增塑劑能夠有效的提升密封膠的24h固化深度,其中PPG-400效果最佳。采用DOP作為增塑劑能夠獲得比DINCH更快的固化速度。

  (3) 在低溫低濕度條件下,采用叔氨類催化劑DMP-30能夠獲得最快的固化速度。

  參考文獻

  [1] 王洪宇,WolformDr.Schindle,韓穎娟,等.以α-硅烷封端聚醚為聚合物的濕固化彈性粘合劑[J],建筑接縫與防水, 2010 :(18): 21-24

  [2]張虎極,王翠花,趙瑞,單組分硅烷改性聚醚密封膠的研制[J],粘接, 2011:(3):25-27

  [3]徐培林,張淑琴,聚氨酯材料手冊[M].北京,化學工業出版社,2011

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