
【專家檔案】 專家姓名:馬啟元 技術職稱:教授級高級工程師 技術職務:顧問、技術委員會委員 專長:航空密封材料及工藝、建筑膠粘密封材料及工藝技術、標準化研究、質量管理體系。
從事專業:1962年西北工業大學高分子材料工程系畢業分配北京航空材料研究院,任航空技術委員會秘書、科技處助理員、膠接及密封材料專業技術員、工程師、專業組長、高級工程師;1992年調入中國化建公司,任企業發展部主任、副總工程師、教授級高級工程師,獲國務院突出貢獻專家津貼;1997年負責組建北京西令膠粘密封材料公司,任總工程師、質量管理代表。 <<<<專家詳細資料及論文集
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夾層玻璃邊緣產生
氣泡是粘結
脫膠的表征,在安裝條件下脫膠面積隨使用年限增長而擴展,表現為氣泡數量增多并向內部蔓延,這種病變不僅影響玻璃的透視效果,也可能成為
安全玻璃功能下降的隱患,己引起建筑設計、業主和玻璃加工企業的關注。為防止或延緩脫膠病變的發生,用于
夾層玻璃邊緣密封或覆蓋保護的專用材料已有多項專利其中包括
生產線上涂飾的BD101/BD201
封邊涂料。國內某機場航站樓隱框
玻璃幕墻投人使用幾年后顯現邊緣脫膠并有繼續發展的趨勢,表明
中性硅酮密封膠封邊難以阻止夾層玻璃病變的發生(圖1)。為在較短時間內驗證封邊保護的效果,減少病變對建筑的影響,建立實驗室評估試驗方法顯得十分必要。本文初步分析了夾層玻璃脫膠成因,對可供選擇的標準試驗方法進行討論并提出建立非標準試驗方法的建議,供業內參考。

1.夾層玻璃加工制造中氣泡夾雜的產生
采用膠片粘結復合的夾層玻璃,在原材料處理、合片、
預壓、
真空處理、高溫高壓等工藝過程中,氣泡夾雜的形成可能有以下因素:
(1)膠片
含水率過高;
(2)玻璃表面清潔處理不徹底;
(3)溫度控制未達標
(4)預壓不良,含氣過多;
(5)
冷卻時間過
產品標準不限制直徑小于0甲5mm的不影響視覺的氣泡,對可觀察到的氣泡和雜質的允許尺寸、數量和分布已經做了規定,生產企業的質量控制將保證產品合格出廠,所以圖1所示氣泡狀態不應歸結為產品質量的符合性,而是使用環境條件下產生并不斷蔓延的氣泡。值得注意的是圖1建筑投人使用時間不長,設計使用期(50或100年)內這種病害的進一步發展令人關注。為減緩或根除脫膠病害的發生,有必要對夾層玻璃粘結材料的特性、粘結機理及誘發脫粘的因素進行探討。
2.膠片的物理化學特性
目前夾層
玻璃膠片均為
熱塑性樹脂,如
聚乙烯醇縮丁醛(
PVB)、聚乙烯一醋酸乙烯
(EVA)、聚乙烯一
甲基丙烯酸甲醋(SGP)等。
PVB膠片在夾層玻璃中應用最為普遍,其長鏈分子結構包含三種不同鏈段(圖2),大致比例是:聚乙烯醇縮丁醛65%~78%(M)、聚乙烯醇19%~32%(N)、聚醋酸乙烯酷3% (Z),材料的物理化學性質隨著比例的不同有很大變化,目前PVB膠片缺失統一的質量標準,產品質量是由供應商保證。PVB膠片中聚乙烯醇鏈段含經基具有較強的水溶性。
聚合物的飽和吸水量可通過試驗測定,也可由其極性基團的吸水量(am011rz11/mol)計算,PVB樹脂分子結構中的極性基團-O-、-OH及-COO-在251C溫度100%濕度下的吸水量分別為0.1、2及0.2,按以上組成PVB結構的單元飽和吸水量為0. 60 mot二o/mol(約100g樹脂飽和吸水量3.8g)。此外,聚合物的分子量、分子量分布和結構支化程度等,對材料的高溫
流變性也有著
非線性的影響。

為便于尺寸規整的薄片
擠出或流延加工,PVB膠片的聚乙烯醇縮丁醛樹脂中溶入了
增塑劑并經
塑化處理,
增塑劑可降低材料的
脆性溫度,獲得良好熱
壓延性、柔
韌性和可加工性,獲得較好的熱融粘流性,并有利于提高對玻璃的
粘結性。常用增塑劑為葵二酸二丁酷(16%~18%),或用二乙基丁酸鹽的二縮三乙二醇(28%~30%)。
PVB膠片對玻璃有很好的
粘結力、
堅韌、抗沖擊、無
腐蝕,透明、耐
無機酸和脂肪、耐光、耐寒、耐
老化。但特定的化學結構決定對醋酸、醇類及酮類物質的耐受性較差,甚至可被溶解或軟化以至喪失粘結力,由此可見PVB膠片不宜同脫酸型
硅酮密封膠及脫醇型中性
硅酮密封膠接觸。
3.膠片的粘結機理簡析
玻璃看似光滑的表面層實際存在著宏觀缺陷,如固態夾雜物、氣態夾雜物、化學不均勻等,存在由于與主體玻璃的化學組成不一致導致潛在的
內應力。此外,玻璃熔體內外不同步冷凝,表面微觀形貌高低不平,一些微觀缺陷(如點缺陷、局部析晶、晶界等)常在宏觀缺陷處集中導致微
裂紋。玻璃和多種
金屬的表面均為高能表面,但暴露在普通環境中會立即吸附水或有機物,使表面成為低能表面,所以用普通方法測它們的
表面張力基本相同,研究還表明表面吸附層首先是化學吸附,而后是物理吸附層,吸附層的多少和環境濕度有關。玻璃表面極性基團吸附的氣體和水分子很難完全清除。
熱
塑性樹脂膠片的粘結機理與
熱熔膠相同,在
熱壓成型中膠片并不與平整的玻璃溶混。以PVB為例,膠片在135~150T熱融狀態同玻璃壓合,兩相界面分子緊密接觸并經歷幾十分鐘時間的浸潤過程,在分子引力的相互作用下表面分子將重新排列分布,形成緊密的物理吸附,同時有些極性基團(如液相PVB的經基、玻璃固體表面的硅醇基等)會形成共價鍵,這些鍵合力如氫鍵、偶極和范德華力等構成粘結力并在冷卻中“凝固”。PVB的增塑劑也會在其表面富集。研究表明兩相的粘結不決定于各自分子間的
結合力(內聚力),而取決于液體和固體表面不同分子間的吸引力,如PVB分子鏈自身的醋基間不能形成氫鍵,但同玻璃表面的硅醇基團可形成氫鍵。玻璃表面的缺陷、吸附的雜質、凹陷在液體和固體之間的氣體及液相自身分子抵消兩相的潤濕并傾向于將界面重新張開。PVB的聚乙烯醇鏈段能溶解吸收濕氣置換氣泡的空間并浸潤表面,這對粘結至關重要。值得注意的是PVB
熱熔的粘結過程有可逆性,粘結對溫度敏感,對膠層
收縮和劈開
應力敏感,對滲透的濕氣敏感,這是典型不溶混
平面粘結的特點。
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