【專(zhuān)家檔案】 專(zhuān)家姓名:馬啟元 技術(shù)職稱(chēng):教授級(jí)高級(jí)工程師 技術(shù)職務(wù):顧問(wèn)、技術(shù)委員會(huì)委員 專(zhuān)長(zhǎng):航空密封材料及工藝、建筑膠粘密封材料及工藝技術(shù)、標(biāo)準(zhǔn)化研究、質(zhì)量管理體系。
從事專(zhuān)業(yè):1962年西北工業(yè)大學(xué)高分子材料工程系畢業(yè)分配北京航空材料研究院,任航空技術(shù)委員會(huì)秘書(shū)、科技處助理員、膠接及密封材料專(zhuān)業(yè)技術(shù)員、工程師、專(zhuān)業(yè)組長(zhǎng)、高級(jí)工程師;1992年調(diào)入中國(guó)化建公司,任企業(yè)發(fā)展部主任、副總工程師、教授級(jí)高級(jí)工程師,獲國(guó)務(wù)院突出貢獻(xiàn)專(zhuān)家津貼;1997年負(fù)責(zé)組建北京西令膠粘密封材料公司,任總工程師、質(zhì)量管理代表。 <<<<專(zhuān)家詳細(xì)資料及論文集
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夾層玻璃邊緣產(chǎn)生
氣泡是粘結(jié)
脫膠的表征,在安裝條件下脫膠面積隨使用年限增長(zhǎng)而擴(kuò)展,表現(xiàn)為氣泡數(shù)量增多并向內(nèi)部蔓延,這種病變不僅影響玻璃的透視效果,也可能成為
安全玻璃功能下降的隱患,己引起建筑設(shè)計(jì)、業(yè)主和玻璃加工企業(yè)的關(guān)注。為防止或延緩脫膠病變的發(fā)生,用于
夾層玻璃邊緣密封或覆蓋保護(hù)的專(zhuān)用材料已有多項(xiàng)專(zhuān)利其中包括
生產(chǎn)線上涂飾的BD101/BD201
封邊涂料。國(guó)內(nèi)某機(jī)場(chǎng)航站樓隱框
玻璃幕墻投人使用幾年后顯現(xiàn)邊緣脫膠并有繼續(xù)發(fā)展的趨勢(shì),表明
中性硅酮密封膠封邊難以阻止夾層玻璃病變的發(fā)生(圖1)。為在較短時(shí)間內(nèi)驗(yàn)證封邊保護(hù)的效果,減少病變對(duì)建筑的影響,建立實(shí)驗(yàn)室評(píng)估試驗(yàn)方法顯得十分必要。本文初步分析了夾層玻璃脫膠成因,對(duì)可供選擇的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法進(jìn)行討論并提出建立非標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法的建議,供業(yè)內(nèi)參考。
1.夾層玻璃加工制造中氣泡夾雜的產(chǎn)生
采用膠片粘結(jié)復(fù)合的夾層玻璃,在原材料處理、合片、
預(yù)壓、
真空處理、高溫高壓等工藝過(guò)程中,氣泡夾雜的形成可能有以下因素:
(1)膠片
含水率過(guò)高;
(2)玻璃表面清潔處理不徹底;
(3)溫度控制未達(dá)標(biāo)
(4)預(yù)壓不良,含氣過(guò)多;
(5)
冷卻時(shí)間過(guò)
產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)不限制直徑小于0甲5mm的不影響視覺(jué)的氣泡,對(duì)可觀察到的氣泡和雜質(zhì)的允許尺寸、數(shù)量和分布已經(jīng)做了規(guī)定,生產(chǎn)企業(yè)的質(zhì)量控制將保證產(chǎn)品合格出廠,所以圖1所示氣泡狀態(tài)不應(yīng)歸結(jié)為產(chǎn)品質(zhì)量的符合性,而是使用環(huán)境條件下產(chǎn)生并不斷蔓延的氣泡。值得注意的是圖1建筑投人使用時(shí)間不長(zhǎng),設(shè)計(jì)使用期(50或100年)內(nèi)這種病害的進(jìn)一步發(fā)展令人關(guān)注。為減緩或根除脫膠病害的發(fā)生,有必要對(duì)夾層玻璃粘結(jié)材料的特性、粘結(jié)機(jī)理及誘發(fā)脫粘的因素進(jìn)行探討。
2.膠片的物理化學(xué)特性
目前夾層
玻璃膠片均為
熱塑性樹(shù)脂,如
聚乙烯醇縮丁醛(
PVB)、聚乙烯一醋酸乙烯
(EVA)、聚乙烯一
甲基丙烯酸甲醋(SGP)等。
PVB膠片在夾層玻璃中應(yīng)用最為普遍,其長(zhǎng)鏈分子結(jié)構(gòu)包含三種不同鏈段(圖2),大致比例是:聚乙烯醇縮丁醛65%~78%(M)、聚乙烯醇19%~32%(N)、聚醋酸乙烯酷3% (Z),材料的物理化學(xué)性質(zhì)隨著比例的不同有很大變化,目前PVB膠片缺失統(tǒng)一的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),產(chǎn)品質(zhì)量是由供應(yīng)商保證。PVB膠片中聚乙烯醇鏈段含經(jīng)基具有較強(qiáng)的水溶性。
聚合物的飽和吸水量可通過(guò)試驗(yàn)測(cè)定,也可由其極性基團(tuán)的吸水量(am011rz11/mol)計(jì)算,PVB樹(shù)脂分子結(jié)構(gòu)中的極性基團(tuán)-O-、-OH及-COO-在251C溫度100%濕度下的吸水量分別為0.1、2及0.2,按以上組成PVB結(jié)構(gòu)的單元飽和吸水量為0. 60 mot二o/mol(約100g樹(shù)脂飽和吸水量3.8g)。此外,聚合物的分子量、分子量分布和結(jié)構(gòu)支化程度等,對(duì)材料的高溫
流變性也有著
非線性的影響。
為便于尺寸規(guī)整的薄片
擠出或流延加工,PVB膠片的聚乙烯醇縮丁醛樹(shù)脂中溶入了
增塑劑并經(jīng)
塑化處理,
增塑劑可降低材料的
脆性溫度,獲得良好熱
壓延性、柔
韌性和可加工性,獲得較好的熱融粘流性,并有利于提高對(duì)玻璃的
粘結(jié)性。常用增塑劑為葵二酸二丁酷(16%~18%),或用二乙基丁酸鹽的二縮三乙二醇(28%~30%)。
PVB膠片對(duì)玻璃有很好的
粘結(jié)力、
堅(jiān)韌、抗沖擊、無(wú)
腐蝕,透明、耐
無(wú)機(jī)酸和脂肪、耐光、耐寒、耐
老化。但特定的化學(xué)結(jié)構(gòu)決定對(duì)醋酸、醇類(lèi)及酮類(lèi)物質(zhì)的耐受性較差,甚至可被溶解或軟化以至喪失粘結(jié)力,由此可見(jiàn)PVB膠片不宜同脫酸型
硅酮密封膠及脫醇型中性
硅酮密封膠接觸。
3.膠片的粘結(jié)機(jī)理簡(jiǎn)析
玻璃看似光滑的表面層實(shí)際存在著宏觀缺陷,如固態(tài)夾雜物、氣態(tài)夾雜物、化學(xué)不均勻等,存在由于與主體玻璃的化學(xué)組成不一致導(dǎo)致潛在的
內(nèi)應(yīng)力。此外,玻璃熔體內(nèi)外不同步冷凝,表面微觀形貌高低不平,一些微觀缺陷(如點(diǎn)缺陷、局部析晶、晶界等)常在宏觀缺陷處集中導(dǎo)致微
裂紋。玻璃和多種
金屬的表面均為高能表面,但暴露在普通環(huán)境中會(huì)立即吸附水或有機(jī)物,使表面成為低能表面,所以用普通方法測(cè)它們的
表面張力基本相同,研究還表明表面吸附層首先是化學(xué)吸附,而后是物理吸附層,吸附層的多少和環(huán)境濕度有關(guān)。玻璃表面極性基團(tuán)吸附的氣體和水分子很難完全清除。
熱
塑性樹(shù)脂膠片的粘結(jié)機(jī)理與
熱熔膠相同,在
熱壓成型中膠片并不與平整的玻璃溶混。以PVB為例,膠片在135~150T熱融狀態(tài)同玻璃壓合,兩相界面分子緊密接觸并經(jīng)歷幾十分鐘時(shí)間的浸潤(rùn)過(guò)程,在分子引力的相互作用下表面分子將重新排列分布,形成緊密的物理吸附,同時(shí)有些極性基團(tuán)(如液相PVB的經(jīng)基、玻璃固體表面的硅醇基等)會(huì)形成共價(jià)鍵,這些鍵合力如氫鍵、偶極和范德華力等構(gòu)成粘結(jié)力并在冷卻中“凝固”。PVB的增塑劑也會(huì)在其表面富集。研究表明兩相的粘結(jié)不決定于各自分子間的
結(jié)合力(內(nèi)聚力),而取決于液體和固體表面不同分子間的吸引力,如PVB分子鏈自身的醋基間不能形成氫鍵,但同玻璃表面的硅醇基團(tuán)可形成氫鍵。玻璃表面的缺陷、吸附的雜質(zhì)、凹陷在液體和固體之間的氣體及液相自身分子抵消兩相的潤(rùn)濕并傾向于將界面重新張開(kāi)。PVB的聚乙烯醇鏈段能溶解吸收濕氣置換氣泡的空間并浸潤(rùn)表面,這對(duì)粘結(jié)至關(guān)重要。值得注意的是PVB
熱熔的粘結(jié)過(guò)程有可逆性,粘結(jié)對(duì)溫度敏感,對(duì)膠層
收縮和劈開(kāi)
應(yīng)力敏感,對(duì)滲透的濕氣敏感,這是典型不溶混
平面粘結(jié)的特點(diǎn)。
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