溶膠-
凝膠法作為一種涂裝新工藝很早就開始用于玻璃表面的涂裝,具有成本低廉、操作方便等特點,可應用于金屬、玻璃和瓷器等的表面涂裝。同時,利用溶膠-凝
膠技術制備的涂料可顯著提高
基材的機械、熱學、光學、電學等性能,該類涂料還具有耐磨、耐
剝離、耐分層和保護底材不受外力影響等功能;突出優點是容許玻璃在溫度低于硅酸鹽
熔化點以下使用,能保證涂料在玻璃表面成膜時有較小的粒經(<100nm=,使涂膜均勻,容易將
金屬氧化物涂料涂裝在玻璃基材上。Nikoli L等研究SiO2溶膠-凝膠涂料對堿玻璃基材
強度的影響,結果表明,SiO2涂料的微結構取決于SiO2溶膠結構。Vroon ZAEP 等以醇鹽為
溶劑分別制備了
氧化釩和氧化鎢涂料,將這兩種涂料在K-玻璃表面制膜后,發現氧化釩涂膜均勻一致較好,且具有優異的電變色性能。在氧化釩/
氧化鈦涂料中,當氧化鈦含量達到40%以上時,涂膜蓄電量可達到45mc/cm2。
目前,溶膠-凝膠法可應用于制作單組分或多組分涂料,特別是有機-無機雜化涂料,以及透明
導電和防靜電涂料、氟化涂料和染料
復合材料等,將這些涂料涂裝在玻璃表面,可使玻璃具有顯色、防反射、選擇反射、選擇吸收、增滑、防污等性能。
2 平板玻璃涂料應用研究進展
2.1普通裝飾性涂料
透明玻璃涂料具有著色牢固、不
龜裂、不
脫落、色彩鮮艷、經久耐用等優點,將其涂于平板玻璃表面
干燥成膜后,可以拼鑲成各種藝術圖案,廣泛用于各類建筑物的
門窗、
天花板裝飾,以及
高層建筑物的
幕墻裝飾。如石爾雅等利用St-MMA-MAA三元共聚物與環氧樹脂、有機混合溶劑、
固化劑和色料按照一定的比例混合,配制出一種透明
有色玻璃涂料;Sinha等則將含有羧基官能團的苯乙烯-馬來酸酐共聚物、丙烯酸共聚物樹脂、增滑
添加劑和化學
交聯劑混合配制成
固含量不<10%的水性混合液,該涂料可在室溫下交聯形成光滑致密的涂膜,涂膜具有良好的耐磨性、
耐熱水性和耐久性。由于共聚物樹脂中的羧基可以保證它在水中有較好的
分散性,同時在交聯成膜后,涂膜表面的羧基使涂膜具有一定的
親水性,從而使得在其表面涂墨或貼各種標簽更加容易。
2.2低
輻射(Low-E)涂料
低輻射玻璃是20世紀90年代以來出現的另外一種新型
節能玻璃。它利用高科技的
鍍膜技術,在玻璃表面鍍上了特殊的
金屬化合物薄膜,可以反射紅外、遠紅外輻射,阻擋熱量的傳遞。同時,低輻射玻璃仍然保持了很好的
透光性,在阻擋熱量傳遞的同時,不影響室內的光亮。低輻射玻璃為了
保護膜層,一般做成
中空或
夾層玻璃來使用。這使得其成為當今最理想的節能
窗玻璃材料。如孟慶林等將納米ATO與水性
聚氨酯通過一定的工藝制備出納米
隔熱涂料,在常溫下涂覆于玻璃表面制成低輻射玻璃,其光學性能分析表明其具有較好的
隔熱效果,6mm厚白玻璃涂布后
遮陽系數SC<0.67,且
可見光透過率較高,>63%,并且玻璃表面光滑平整可視性好,具有良好的市場前景。
目前,在玻璃上使用的低輻射涂料幾乎都是銀基涂膜。然而以銀為涂膜的低輻射涂料在耐久性方面較差,為了保證玻璃對一定范圍的
可見光有較好的透明度,同時防止銀涂膜免受
腐蝕,還需在涂層中引入具有高折射性能的材料(如SnO2,ZnO,Si3N4,TiO2)作為防反射和
保護層。
真空涂裝法在涂裝低輻射涂膜上具有非常優異的涂裝性能,且受內在環境因素的影響較小,故它在玻璃表面的涂裝方面占優勢。目前,世界每年對
絕緣玻璃安裝組件的生產量達到2億m2,其中通過真空涂裝的低輻射玻璃大約占30%。
目前,市場上擁有很多種不同設計組合的低輻射玻璃涂料。高光透射性、高環境
穩定性和低輻射涂料是玻璃涂料未來的發展方向。在玻璃工業中,低輻射玻璃在建筑上的應用仍然顯得非常昂貴。這樣,低輻射玻璃涂料在光學性能,成本等方面仍有很大的提升空間。
2.3防反射(AR)涂料
AR涂料一般是由單層或多層涂膜疊加構成。單層只對某一波長的可見光起作用,多層則可對較大波長范圍的可見光起作用,減少反射損失。它可以將玻璃對較大范圍的可見光的反射值降到0.1%~0.3%。目前一般通過2種方法來降低玻璃的
反射率:(1)非均相涂層,利用非均相表面涂層,可以降低2種介質之間的折射指數差距,從而降低光反射率;(2)干擾型多層疊加涂膜。
早期的干擾型AR涂料由TiO2/SiO2-TiO2-SiO2三層涂膜組成,將其應用于硅酸鹽玻璃上具有較好的光學效果。這種不同配比的TiO2和SiO2溶膠可以制得折射指數在1.458~2.22(對550nm可見光)的涂膜。折射指數隨TiO2含量呈線性增長。將這種涂料浸涂于玻璃表面后,以400~500℃高溫進行處理,
冷卻即可得到產品。這種產品可應用在玻璃展覽柜油畫的玻璃
框架等方面。
Yoldas通過Al(OR)3配制了Al2O3溶膠,待分散后,以浸涂的方式涂裝在
玻璃板上,最后在300~500℃高溫下進行
熱處理,得到厚度約1/4λ,多孔低折射指數的Al2O3涂膜。這種AR涂膜可應用于CRT,玻璃
太陽能收集器等方面。Yamaguchi N等利用溶膠-凝膠,將多孔Al2O3溶膠浸涂于硅酸鹽玻璃表面,然后通過熱水處理后得到一種性能優良的AR涂膜。Ballif C等系統研究了利用溶膠-凝膠法制得SiO2防反射涂層,經研究得出這一系統可以節省3.4%~3.7%的能量。
目前,CRT、平板玻璃展覽柜等對AR涂料的需求量持續增長,且市場上又出現一種叫做ARAS系統,它是將防反射涂料與透明導電層結合起來,可以減少CRT前電磁波輻射量,也可以減少CRT上灰塵的積累。
2.4其它
新型玻璃建材
在新型玻璃建材的開發和應用方面,日本的東陶TOTO、旭硝子公司推出TiO2基薄膜
自潔玻璃以及TiO2
光催化陶瓷等建材產品。此外,英國皮爾金頓公司、美國PPG公司也已經開發出各種類型的憎水、親水、防油、防污染的自潔凈玻璃,并已在北美、歐洲、
澳大利亞、日本等地區推出。據統計,全世界利用TiO2光
催化劑制備的環保功能建材產品的銷售產值達42億~84億美元,其中,TiO2基薄膜自潔凈玻璃產品占數億美元的可觀產值。國內,中國建材科學研究院、清華大學、復旦大學等已開始研發并試制TiO2光催化自潔玻璃產品。
目前,市場相繼出現各種功能型玻璃,如
太陽能集熱器玻璃、
太陽能電池玻璃、低輻射防
光污染玻璃、光催化
降解玻璃、防菌自潔玻璃以及調熱玻璃、熱致
變色玻璃、
光致變色玻璃等。
3 結論
目前,國內市場上性能優異的裝飾性彩色玻璃涂料較多,水性彩色玻璃涂料較少,且主要依靠進口。玻璃涂料的發展,必須順應當今世界涂料工業的潮流,向水性化和功能化方向發展。盡管
有機硅、有機氟材料應用于玻璃表面可賦予玻璃新的優異性能,但產品價格仍偏高,今后的工作重點是降低此類含氟硅的玻璃涂料產品的成本。
Low-E涂料,AR涂料等在等離子表面工程應用中越來越廣泛,在改進
建筑玻璃光學性質方面作用較大。新型玻璃建材(如TiO2基薄膜自潔玻璃等)及高效涂裝技術將在玻璃產業中發揮重要作用。
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